Село Никиткино, находящееся на левом берегу реки Цны, принадлежало к числу вотчин Николо-Радовицкого монастыря. Первоначально Покровская церковь находилась в монастырской вотчине — деревне Молодники. Настоятель монастыря игумен Игнатий решил построить новую церковь в честь Покрова Богородицы в селе Никиткино. Деревянный храм освятили в 1692 г. В 1765 г. церковь сгорела.
21 июня 1766 г. епископ Рязанский Палладий издал указ на строение в том селе новой деревянной церкви. В 1817 г. состоялось освящение Покровской церкви с приделами в честь Рождества Христова и во имя святителя Алексия Московского. В 1839 г. церковь сгорела вместе с селом.
Новая каменная церковь в честь Покрова Пресвятой Богородицы была построена и освящена 30 сентября 1847 г. На ее строительство московские купцы Куровы пожертвовали 17000 рублей, священник Алексий Герасимов — 3000 рублей. В 1863 г. иконостасы заменили новыми, один из которых освятил епископ Смарагд (Крыжановский).
Храм был закрыт в 1920 г. и, так как использовался под склад совхоза, со временем стал разрушаться.
С 2000 г. в храме проводятся богослужения.